含三催化中心配体手性氨基醇配体的合成及其纯化

论文编号:HG156  论文字数:13596,页数:29

摘 要：手性仲醇是许多药物、农药及功能材料等的重要有机合成中间体，获得手性仲醇高对映体过量百分率(ee值)的重要方法之一是由手性氨基醇配体催化还原前手性酮获得。本论文在查阅相关资料基础上综述了不对称催化还原反应研究进展。
 为寻找性能优异的催化剂配体，基于多催化中心配体在不对称催化还原反应中的协同效应，可获得手性仲醇较高的ee值，我们分别使用了(1S，2R)-(+)和(1R,2S)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇为手性源与2,4,6-三甲基-1,3,5-三苄溴反应，经优化反应条件后在乙醇溶液中，于70 ℃下，以KI为催化剂，K2CO3为吸氢剂首次合成了含三催化中心配体：2,4,6-三甲基-1,3,5-三-[N-(1’R,2’S)-(+)-(1’,2’-二苯基-2’-羟基)乙基]苄胺和2,4,6-三甲基-1,3,5-三-[N-(1’S,2’R)-(-)-(1’,2’二苯基-2’-羟基)乙基]苄胺，经硅胶柱色谱纯化得无色晶体。产率分别为38 ％和40 ％。产物经IR、1H NMR和MS等确证。在所合成的一对对映体中，其光谱性质、熔点及比旋光度等物理常数均得很好的验证。
 
关键词：手性氨基醇；配体；合成；不对称
 

Abstract: Chiral alcohols is the most important organic compund in the most medicament pesticide and functional material .The one major of method to get the chiral alcohols parallelism excessive percent(ee value) is by the chiral amino alcohols ligand catalytic reduction of prochiral ketone .This thesis is on the basis of relative reference and summarize the development of the dissymmetry catalyse reaction.
 In order to find the performance outstanding reminders body. On the basis of more catalytic center ligand cooperate with the asymmetric catalytic reduction reaction. we can get chiralalcohols higher value ee. We use the (1S,2R)-(+) and (1R,2S)-(-)-2-amino-1,2-dipheny -lethanol two chiral source and 2,4,6-trimethyl-1,3,5-tribenzylbromide reaction separately. After optimizing the reaction conditions in ethanol solution. under the 70℃. Use KI as a catalyst for hydrogen K2CO3 agent first synthesized by the catalytic center with three ligand. 2,4,6- trimethyl-1,3,5-tri-[N-(1’R,2’S)-(1’,2’-diphenyl-2’-hydroxy)ethyl]benzylamineand2,4,6-trimethyl-1,3,5-tri-and2,4,6-trimethyl-1,3,5-tri-[N-(1’S,2’R)-(1’,2’-diphenyl-2’-hydroxy)ethyl] by silica -gel column chromatography in the colorless crystals. and the yield 38 % and 40 %. Product by IR. 1H NMR. MS is confirmed. Then we obtain the good validate for the series of antimer. Spectral properties.the melting point and specific rotation other physical constants.
 
Key words：Chiral amino alcohols; Ligand; Synthesis; Asymmetric

目  录
中文摘要 I
英文摘要 II
目录 III
1. 绪论 1
1.1  引言 1
 1.2  手性氨基醇特点 2
 1.3  不对称催化 3
 1.4  在不对称合成中的研究进展 7
2. 实验部分 10
 2.1  仪器 10
 2.2  试剂 10
 2.3  合成路线设计 10
 2.4  化合物三催化中心手性氨基醇配体的合成 11
3. 结果与讨论 14
 3.1  溶剂的选择 14
 3.2  反应时间的选择 14
 3.3  反应量的选择 15
 3.4  熔程选择 15
 3.5  旋光度数据 15
 3.6  红外光谱表征 16
 3.7  质谱图表征 17
 3.8  核磁共振谱图表征 18
 3.9  薄层层析板对实验的影响 20
 3.10 抽滤对实验的影响 21
 3.11 装柱对实验的影响 21
4.总结与展望 22
致谢 23
参考文献 24